蒸餾法是最早采用的淡化方法,它的優(yōu)點(diǎn)是結(jié)構(gòu)較簡(jiǎn)單,操作容易,淡化水的水質(zhì)好。多效蒸餾(ME)就是將前一個(gè)蒸發(fā)器蒸發(fā)出來(lái)的二次蒸汽引入下一蒸發(fā)器作為加熱蒸汽并在下一蒸發(fā)器中凝為蒸餾水。其優(yōu)點(diǎn)是傳熱系數(shù)高,動(dòng)力消耗少,可提高濃縮比。但它的設(shè)備易結(jié)垢和腐蝕。閃蒸原理是當(dāng)原料海水加熱到一定溫度后通過(guò)節(jié)流孔進(jìn)入一個(gè)蒸發(fā)室,因該蒸發(fā)室壓力控制在低于熱海水溫度所對(duì)應(yīng)的飽和蒸汽壓的條件下,所以熱海水急速部分氣化,同時(shí)溫度下降,產(chǎn)生的蒸汽冷凝后即為所需的淡水。以此原理為基礎(chǔ),多級(jí)閃蒸(MSF)是將熱海水依次流經(jīng)若干個(gè)壓力逐漸降低的閃蒸室,逐級(jí)蒸發(fā)降溫,海水濃度逐級(jí)增濃直到其溫度接近(但高于)天然海水溫度。該法造水比高,一般為8左右。但動(dòng)力消耗大,運(yùn)行費(fèi)用高。壓汽蒸餾(VC)是利用機(jī)械壓縮機(jī)把蒸汽壓縮,使之升壓和升溫(溫度升高10℃左右),以作為加熱和使海水蒸發(fā)的熱源。
該法不需外部提供加熱蒸汽,熱效高,能耗低,結(jié)構(gòu)緊湊。但這種方法造價(jià)較高,易腐蝕結(jié)垢,難大型化。一般來(lái)說(shuō),蒸餾法處理苦咸水的成本高于膜法,但它在處理高濃度苦咸水方面有一定優(yōu)勢(shì)。例如:采用多級(jí)閃蒸方法處理塔里木沙漠油氣田的地下苦咸水,該原水濃度為12×104ppm,處理裝置為八級(jí)臥室結(jié)構(gòu),所有設(shè)備均置于一個(gè)活動(dòng)房中,處理后的淡水濃度保持為20ppm。累計(jì)產(chǎn)淡水600t后,設(shè)備拆卸檢查發(fā)現(xiàn),加熱器和冷凝器管束內(nèi)外無(wú)結(jié)垢和結(jié)晶,但閃發(fā)室內(nèi)壁結(jié)垢較重,其中最大的厚度為15nm。因閃發(fā)室內(nèi)無(wú)換熱面,結(jié)晶又可及時(shí)清除,所以對(duì)裝置運(yùn)行無(wú)多大影響。到目前為止,多級(jí)閃蒸是處理高濃度苦咸水一種有效的方法。若該法與發(fā)電廠聯(lián)建,既能獲得大量淡水,又可回收電廠余熱,效益就更明顯了。
2苦咸水電滲析淡化技術(shù)
我國(guó)從1958年就開(kāi)始從事用電滲析(ED)進(jìn)行苦咸水淡化方面的研究。電滲析工作原理:在直流電場(chǎng)的作用下,水中離子透過(guò)具有選擇性的離子交換膜而定向遷移,使電解質(zhì)離子自水溶液中部分分離,以制取淡水。淡化水的成本,與電解質(zhì)濃度成正比,電解質(zhì)濃度高時(shí),電流密度大,淡化噸水的成本也就高。
電滲析器的主要部件為陰、陽(yáng)離子交換膜、隔板與電極。隔板構(gòu)成的隔室為液流經(jīng)過(guò)的通道,淡水經(jīng)過(guò)的隔室為脫鹽室,濃水經(jīng)過(guò)的隔室為濃縮室。把陰、陽(yáng)離子交換膜與濃、淡水隔板交替排列,重復(fù)疊加,再加上一對(duì)端電極,就成了電滲析器。電滲析器有三種組裝方式,為一級(jí)一段(產(chǎn)水量大,用于大中型)、一級(jí)多段(脫鹽率較高,產(chǎn)水量小,用于中小型),和多級(jí)多段。有立式和臥式兩種安裝方式。
電滲析技術(shù)適用于低濃度苦咸水脫鹽,例如:1987年投產(chǎn)的山東長(zhǎng)島縣大欽島電滲析地下苦咸水(含鹽量3000~5000mg/L)淡化試驗(yàn)站,工程造價(jià)12.5萬(wàn)元。該工程采用兩臺(tái)電滲器,隔板尺寸為400mm×1600mm×85mm每臺(tái)240對(duì)膜,一級(jí)兩段組裝,共兩級(jí)四段串聯(lián)運(yùn)行。到2001年,運(yùn)行12年來(lái),每天產(chǎn)水20m3(每小時(shí)2.5m3),脫鹽率80%,水回收率60%~80%,每立方淡水平均耗電5kW·h,維修費(fèi)占造水成本5%,生產(chǎn)一噸淡水成本為2.135元左右。2001年7月,黃驊市水務(wù)局在北京、上??蒲袡C(jī)構(gòu)的幫助下,采用電滲析法和多層過(guò)濾技術(shù),建成了苦咸水淡化站,每小時(shí)可供淡水2t,工程投資一般為13~14萬(wàn)元,其中設(shè)備費(fèi)為5~6萬(wàn)元,土建工程為7~8萬(wàn)元,制水成本為4.1元/t??偣步ǖ?2個(gè),結(jié)束了8.5萬(wàn)農(nóng)民飲用苦咸水的歷史。截至目前,已有127個(gè)村建起了苦咸水淡化站,11.7萬(wàn)人喝上了達(dá)到國(guó)家飲用水標(biāo)準(zhǔn)的水。滄州市迅速將其經(jīng)驗(yàn)進(jìn)行推廣,計(jì)劃到2005年,再解決659個(gè)飲水特困村,惠及67.5萬(wàn)人。該市決心協(xié)助大城、青縣、衡水等地完成苦咸水淡化任務(wù)后,再向甘肅、青海挺進(jìn)。河北省內(nèi)的唐山、衡水、廊坊等市和黑龍江、甘肅等省都紛紛來(lái)滄州取經(jīng)。
電滲析技術(shù)在低濃度苦咸水淡化方面最先占據(jù)了較大的市場(chǎng),至今,產(chǎn)水量約60×104m3/d,年產(chǎn)離子交換膜40多萬(wàn)m2以上。目前,有140余套日產(chǎn)量在1000~5000m3的苦咸水ED裝置在運(yùn)轉(zhuǎn),將含量在1500~3000mg/L的苦咸水淡化成生活用水。僅山西省大同礦物局10多個(gè)礦區(qū)日處理量就達(dá)2萬(wàn)多噸,作為冷卻用水和生活用水使用。低濃度苦咸水脫鹽的最大ED裝置建于河南鞏縣電廠,日產(chǎn)水量7200m3。工藝用水的最大ED裝置建于金山石化公司,日產(chǎn)水6600m3?,F(xiàn)在中、小型(ED)苦咸水脫鹽裝置分布在華北、西北等地約3000余套。
3苦咸水反滲透淡化技術(shù)
反滲透(RO)是以壓力為驅(qū)動(dòng)力的膜分離過(guò)程。反滲透技術(shù)研究始于1953年,最先在美國(guó),1960年從實(shí)驗(yàn)室走向工業(yè)化。1970年推出芳香聚酰胺中空纖維制成的反滲透器,主要用于苦咸水脫鹽,1970年末,又成功推出了卷式反滲透組件;1980年推出用于海水淡化的復(fù)合反滲透膜;20世紀(jì)90年代,開(kāi)發(fā)出超低壓高脫鹽率全芳香族聚酰胺復(fù)合膜。目前,反滲透膜已成為一種成熟的膜分離技術(shù)。世界上最大的反滲透苦咸水淡化廠在美國(guó)Yuma市,生產(chǎn)能力為37×104m3/d淡水,用的是卷式反滲透膜組件。
我國(guó)反滲透膜技術(shù)研究始于1965年,但直到1997年才在浙江舟山市嵊山島建成第一個(gè)500m3/d反滲透示范工程。近年來(lái),我國(guó)反滲透海水和苦咸水淡化進(jìn)入快速發(fā)展時(shí)期。隨著RO膜和相關(guān)技術(shù)的進(jìn)步,RO在苦咸水淡化中的競(jìng)爭(zhēng)地位越來(lái)越強(qiáng),2000年在河北滄州建18000m3/d苦咸水淡化廠時(shí),由于該廠原水含鹽量為12402.25mg/L,屬于較高濃度苦咸水,采用何種技術(shù)淡化?為此進(jìn)行了多種經(jīng)濟(jì)技術(shù)比較,如果用電滲析法脫鹽,其耗電指標(biāo)介于7.0~18.5kW·h之間,能耗大;如用多級(jí)閃蒸淡化,動(dòng)力消耗大、運(yùn)轉(zhuǎn)費(fèi)用高;用技術(shù)成熟的壓汽蒸餾,但它的最大產(chǎn)量為3000m3/d,需6臺(tái)并聯(lián)才能達(dá)到產(chǎn)水要求,缺乏規(guī)模效益;低溫多效蒸餾淡化法雖適用該項(xiàng)目,但設(shè)備投資高達(dá)19000萬(wàn)元,單位造水成本67元/m3。而同樣規(guī)模的反滲透淡化裝置投資為2200萬(wàn)元左右,單位造水成本2.5元/m3,遠(yuǎn)遠(yuǎn)比低溫多效蒸餾淡化方法便宜,故選用了反滲透法。該水源水的濁度較高,放置4~24h后濁度仍為40NTU,因此,原水進(jìn)入淡化之前設(shè)置了預(yù)處理(集水、澄清沉淀池)。預(yù)處理前,還需加次氯酸鈉(2mg/L)滅菌,殺菌后,再加絮凝劑(聚合氯化鐵5mg/L),經(jīng)兩級(jí)過(guò)濾(多介質(zhì)過(guò)濾器和細(xì)砂過(guò)濾器)。為使系統(tǒng)具有較高的回收率,預(yù)處理反沖洗水采用經(jīng)多級(jí)過(guò)濾和防結(jié)垢處理的反滲透濃水,以使自用原水量降至最低。由于反滲透復(fù)合膜,對(duì)氯的耐受程度只有1000mg/(L·h),而過(guò)濾器出水通常含余氯0.1~1.0mg/L,所以要在過(guò)濾器出水中加入亞硫酸氫鈉(3mg/L),來(lái)還原水中余氯,使游離氯含量<0.1mg/L,達(dá)到反滲透裝置的進(jìn)水要求。另外,還采用添加阻垢分散劑(Flocon260(27mg/L))和鹽酸(30%濃度),以防止膜內(nèi)碳酸鈣、硫酸鈣、鋇的結(jié)垢和鐵鋁氧化物及其他污染物的沉積。綜合考慮了各方面因素,最后選用了一級(jí)二段反滲透處理方式(一段為苦咸水反滲透膜,二段為海水反滲透膜),同時(shí)在一、二段膜中間增設(shè)能量回收裝置,以減少系統(tǒng)能耗?;厥章识椋?5%,既保證水源的充分利用,又防止了回收率過(guò)高對(duì)膜的損害?,F(xiàn)在,該廠已建成,反滲透裝置主體電力消耗2.0(kW·h)/m3(產(chǎn)水),加入引水及其他附屬設(shè)備用電共計(jì)2.5(kW·h)/m3,單位造水成本則為2.48元/m3。
2001年末,塔河油田苦咸水處理工程(兩套處理量為12m3/h的反滲透(RO)脫鹽裝置)的運(yùn)行,解決了該油田生活和生產(chǎn)用水(電站用軟化水)。該工程投產(chǎn)后,100天就可收回286.94萬(wàn)元的投資,當(dāng)年就獲益300萬(wàn)元,實(shí)際全年獲利600萬(wàn)元。
2002年,國(guó)家計(jì)委批準(zhǔn)的甘肅定西10000m3苦咸水脫鹽RO示范項(xiàng)目,原水濃度為3500mg/L,制取淡水的濃度為150mg/L,水回收率大于70%,估算成本為0.77元/m3。據(jù)資料介紹,大慶油田RO苦咸水處理量產(chǎn)已近1.2×104m3/d,主要是作為生活飲用。
目前,反滲透和電滲析已成為苦咸水淡化的主要方法,已成為解決廣大苦咸水地區(qū)用水緊張的重要技術(shù)手段。而反滲透技術(shù)因其成本和效果更好,開(kāi)始被越來(lái)越多的地方和部門(mén)選用。
納濾技術(shù)的開(kāi)發(fā)和應(yīng)用比反滲透膜大約晚20年。納濾膜介于反滲透和超濾膜之間,其膜表面具有納米微孔結(jié)構(gòu)。反滲透膜對(duì)NaCL的脫除率在95%以上,而納濾膜一般將NaCL脫除率在90%以下,反滲透膜幾乎對(duì)所在溶質(zhì)都有很高的脫除率,而納濾膜只對(duì)特定的溶質(zhì)具有脫除率。納濾膜主要去除一個(gè)納米左右的溶質(zhì)粒子,截留分子量一般為100~2000。納濾膜主要用于脫除三鹵甲烷中間體(THM),異味、色度、農(nóng)藥、合成洗滌劑、可溶有機(jī)物等致病因子,以及脫除苦咸水中Ca2+、Mg2+等離子成分。我國(guó)在山東長(zhǎng)島縣海島建成的南隍城水廠(144m3/d),就采用了NF苦咸水淡化裝置。該裝置操作壓力0.75Mpa,淡水回收率56%,噸水耗電1.43kW·h,產(chǎn)水符合飲用要求。目前國(guó)外城市飲用水已有日產(chǎn)水5萬(wàn)m3級(jí)的大型納濾裝置。納濾技術(shù)在21世紀(jì)將成為水凈化的首選技術(shù)。
反滲透常規(guī)預(yù)處理技術(shù)主要是消毒、凝聚、絮凝、過(guò)濾工藝,由于其占地較大,運(yùn)行維護(hù)較復(fù)雜,近年來(lái),隨著膜技術(shù)的發(fā)展,已開(kāi)發(fā)出膜法預(yù)處理,主要包括微濾(MF)、超濾(UF)、納濾(NF)。納濾作為預(yù)處理,主要脫除苦咸水中的大部分的結(jié)垢離子和一部分NaCL。采用MF—RO系統(tǒng),納濾(NF)作預(yù)處理,NF脫除部分硬度和TDS,既不用添加防垢劑,又提高RO的水回收率,降低了25%能耗,可降低造水成本30%,經(jīng)濟(jì)效益明顯。據(jù)資料介紹,目前各種淡化方法在能耗方面都無(wú)法與RO競(jìng)爭(zhēng)。一般來(lái)說(shuō),RO為4~5(kW·h)/m3、ED為14~16(kW·h)/m3、MED為9~10(kW·h)/m3、MFS為12~14(kW·h)/m3。反滲透和納濾技術(shù)在苦咸水淡化方面顯示出相當(dāng)?shù)膬?yōu)勢(shì),因此,還需對(duì)它下大力進(jìn)一步氣深入研究,力爭(zhēng)走在世界前列。
4苦咸水淡化的其他技術(shù)及發(fā)展
最近,中科院長(zhǎng)春應(yīng)化所與葫蘆島玉柴北方膜工業(yè)有限公司研制的“界面控制制備耐氯芳香聚酰亞胺反滲透復(fù)合膜的方法”獲得了國(guó)家發(fā)明專(zhuān)利。他們研制的膜其分離功能(脫鹽與透水性)和氧化穩(wěn)定性(耐氯性≥5000~20000ppm(cl).h,)均達(dá)到國(guó)際先進(jìn)水平。為我國(guó)創(chuàng)立擁有自主知識(shí)產(chǎn)權(quán)的膜材料、膜工藝、膜過(guò)程研究,開(kāi)發(fā)高效膜法海水、苦咸水淡化綜合技術(shù),規(guī)模制造耐氯反滲透膜打下了基礎(chǔ)。
1997年寧夏農(nóng)科院科研人員和日本地膜專(zhuān)家合作完成了“太陽(yáng)能蒸餾凈化集水技術(shù)”,通過(guò)塑料大棚利用太陽(yáng)能將苦咸水蒸餾凈化為淡水。一個(gè)30m2的塑料大棚夏秋兩季日均可凈化淡水75kg。寧夏科技人員成功研究出一項(xiàng)利用太陽(yáng)能把苦咸水淡化成純凈水的技術(shù),現(xiàn)已獲得國(guó)家專(zhuān)利。目前該項(xiàng)技術(shù)正在西海固苦咸水地區(qū)進(jìn)行推廣。
國(guó)家城建、水利、地礦許多部門(mén)歷經(jīng)數(shù)十年在苦咸水的研究、開(kāi)發(fā)、利用和淡化等方面做了相當(dāng)?shù)拇罅抗ぷ鳌K麄儾槊髁丝嘞趟谖覈?guó)的分布、儲(chǔ)量和水文地質(zhì)條件以及淺層微咸水存在的利害關(guān)系,總結(jié)了在農(nóng)業(yè)試驗(yàn)區(qū)開(kāi)采利用淺層微咸水的研究成果,為今后開(kāi)發(fā)利用苦咸水資源奠定了堅(jiān)實(shí)的基礎(chǔ)??傊覈?guó)科技工作者經(jīng)過(guò)幾十年的艱苦奮斗,在這方面取得了不少的成果。
據(jù)《21世紀(jì)中國(guó)可持續(xù)發(fā)展水資源戰(zhàn)略研究》報(bào)告,到2010年,我國(guó)需水量7300億m3,而可供的水量為6200~6500m3,缺水量約1000億m3。缺水最嚴(yán)重的為東部沿海地區(qū)、西部苦咸水地區(qū)和內(nèi)陸大中型城市。隨著我國(guó)經(jīng)濟(jì)社會(huì)的發(fā)展,預(yù)計(jì)2030年我國(guó)人口達(dá)到高峰時(shí),淡水資源緊缺的形勢(shì)將更加嚴(yán)峻。因此,研究開(kāi)發(fā)利用非傳統(tǒng)水資源(海水、苦咸水、中水)實(shí)用技術(shù),適度開(kāi)發(fā)苦咸水已是當(dāng)務(wù)之急。
黨中央、國(guó)務(wù)院領(lǐng)導(dǎo)同志對(duì)水資源問(wèn)題極為重視,多次要求以水資源的可持續(xù)利用支持經(jīng)濟(jì)社會(huì)的可持續(xù)發(fā)展,為實(shí)現(xiàn)綜合利用海水、微咸水等非傳統(tǒng)水資源的政策,發(fā)布了《當(dāng)前國(guó)家鼓勵(lì)發(fā)展的節(jié)水技術(shù)、設(shè)備(產(chǎn)品)目錄》(第一批),該目錄包括了海水、苦咸水利用設(shè)備在內(nèi)的6類(lèi)產(chǎn)品,凡是開(kāi)發(fā)、研制、生產(chǎn)和使用列入目錄的設(shè)備,將按有關(guān)規(guī)定給予稅收優(yōu)惠支持。我國(guó)計(jì)劃到2005年,新增海水及苦咸水利用量達(dá)到50億m3。
據(jù)統(tǒng)計(jì),截至20世紀(jì)末,國(guó)產(chǎn)和進(jìn)口膜產(chǎn)品及膜法水處理工程年銷(xiāo)售額已達(dá)20億人民幣。預(yù)計(jì)2005年,我國(guó)膜市場(chǎng)需求將在50億元以上,年均增速繼續(xù)保持在15%左右,2015年,膜市場(chǎng)需求可望超過(guò)200億元,將占到世界總量的10%~15%左右。
當(dāng)前我國(guó)膜技術(shù)與世界先進(jìn)國(guó)家相比尚有較大差距,主要是膜的品種少、性能差,現(xiàn)在首要的是盡快研制出達(dá)到國(guó)際水平的各種高性能膜,并使之盡快實(shí)現(xiàn)產(chǎn)業(yè)化;同時(shí)與國(guó)際同行加強(qiáng)合作,力爭(zhēng)早日突破世界上尚未解決的某些關(guān)鍵技術(shù),如:新的廉價(jià)能源技術(shù)、傳熱技術(shù)、材料技術(shù)以及新過(guò)程等,使我國(guó)盡快趕上或超過(guò)世界水平。形勢(shì)的要求,領(lǐng)導(dǎo)的重視,有力的政策,廣闊的市場(chǎng),展示出我國(guó)苦咸水的開(kāi)發(fā)利用的前景。